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苯并烯氟菌唑
2025-11-06 11:27:25
苯并烯氟菌唑是2003年由先正達(dá)開(kāi)發(fā)一種具有新型作用模式的琥珀酸脫氫酶殺菌劑,其具有廣譜、高效,長(zhǎng)效的特點(diǎn),可廣泛防治葉面病害和土壤病原菌,是重要的抗性管理工具,在小麥、玉米和特種作物等許多作物上都展現(xiàn)了對(duì)主要病害的杰出防治效果。自2013年上市以來(lái),銷(xiāo)量一路飆升,先正達(dá)預(yù)計(jì)該品種的年銷(xiāo)售額將突破5億美元,目前已經(jīng)是先正達(dá)繼嘧菌酯之后的第二大殺菌劑品種,其專(zhuān)利期已于2023年10月13日屆滿(mǎn),國(guó)內(nèi)當(dāng)前只有先正達(dá)有登記。
該產(chǎn)品使用二氟吡唑酸和9-二氯亞甲基-5-氨基-苯并降冰片烯合成。
先正達(dá)報(bào)道的合成9-二氯亞甲基-5-氨基-苯并降冰片烯的合成方法如下:
一:使用6,6-二氯富烯和2-氨基-6-硝基苯甲酸為原料,把2-氨基-6-硝基苯甲酸做成芳炔和富烯做雙烯加成(Diels-Alder反應(yīng)),然后還原得到目標(biāo)產(chǎn)物。
二:基本思路和方法一差不多,但是由于6,6-二氯富烯不穩(wěn)定因此采取了富烯衍生物進(jìn)行雙烯加成后,還原后得到中間體3。中間體3和臭氧反應(yīng)得到中間體4,中間體4和四氯化碳在三苯基膦等磷催化劑存在的條件下親核取代(我一開(kāi)始想歪了以為是卡賓機(jī)理來(lái))得到中間體5,還原得到目標(biāo)產(chǎn)物。
三:在延續(xù)方法一和方法二思路的基礎(chǔ)上將初始原料換為三鹵代物,然后依然是做芳炔然后往下做,基本的反應(yīng)是一致的只不過(guò)最后的氨基是通過(guò)鈀催化的Buchwald–Hartwig反應(yīng)上的。
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